有机高性能纤维巡礼之芳纶篇

2021-01-19

作者:新晨新材

  谈及有机高性能纤维,除之前提到的PBO纤维和PI纤维,自然也少不了芳纶纤维,尤其是大家熟知的“防火纤维”(即芳纶1313)和“防弹纤维”(即芳纶1414)。接下来就让我们走进芳纶纤维的世界。

  一、芳纶纤维的简介

  芳纶纤维全称为“芳香族聚酰胺纤维”,英文为Aramid fiber,是一种新型高科技合成纤维,主要分为间位芳酰胺纤维(PMIA)、对位芳酰胺纤维(PPTA)和三元共聚杂环芳酰胺纤维三大类。芳纶纤维具有超高强度、高模量和耐高温、耐酸耐碱、重量轻等优良性能,其强度是钢丝的5—6倍,模量为钢丝或玻璃纤维的2—3倍,韧性是钢丝的2倍,而重量仅为钢丝的1/5左右,在550℃的温度下不分解、不融化。它具有良好的绝缘性和抗老化性能,具有很长的生命周期。


  二、芳纶纤维的发展史

  芳纶纤维最早开发于20世纪60年代初,由一位波兰裔女化学家斯特凡妮娅·郭力克发现,用以代替尼龙。1962年美国杜邦公司率先研制出商品名为“Nomex”的间位芳纶,并于1967年开始工业化生产;1966年又研制出商品名为“Kevlar”的对位芳纶,并于1971年开始工业化生产。由于Kevlar纤维取得了巨大成功,众多科学家们又致力于对Kevlar纤维进行进一步共聚改性研究,如Twaron纤维和杂环芳纶“Armos”等,其性能超越了Kevlar纤维。2000年,帝人集团接管了Twaron所有的业务,在全世界销售四种不同品牌的芳纶产品,以Twaron为最强大品牌。2006—2009年,韩国科隆集团和晓星集团也踏上了芳纶产业的市场,相继投产了对位芳纶Heracron和Akex。

  国内起步较晚,于1972年开始芳纶的研制工作,并于1981年通过了芳纶1313的鉴定,1985年通过了芳纶1414的鉴定,它们分别相当于美国杜邦公司的Nomex和Kevlar。2003年,中蓝晨光化工研究设计院有限公司又成功开发了芳纶Ⅲ(其化学结构与Armos类似),随后国内也开发了该类杂环芳纶,并命名为F12。然而由于技术和资源等多种原因,我国生产的芳纶1414纤维性能依然赶不上杜邦公司的Kevlar-49纤维,一些高端产品仍需依靠进口。

  三、芳纶纤维的性能特点

  1.基本力学性能

  芳纶1313为柔性高分子材料,低刚度高伸长特性使之具备与普通纤维相同的可纺性,而且耐磨抗撕裂,适用范围十分广泛。芳纶1414有极高的强度,是优质钢材的5——6倍,模量是钢材或玻璃纤维的2——3倍,重量仅为钢材的1/5。如对位芳纶中帝人的Twaron和韩国科隆的Heracron纤维,强度分别20.7cN/dtex和21cN/dtex左右,而模量分别420——1000cN/dtex和550——870cN/dtex之间。F12纤维则为芳纶纤维中的佼佼者,其强度比Kevlar纤维提高了20%——30%,且密度仅为1.45g/cm3。以下为三种芳纶纤维与其他高性能有机纤维的基本力学性能对比。

  拉伸强度
(cN/dtex)
拉伸模量
(cN/dtex)
断裂伸长率
(%)
回潮率
(%)
密度
(g/cm3)
PMIA 4.54.6 127147 1525 4.5 1.38
PPTA 20 830 2.5 4.5 1.441.45
F12 2932 9311241 3.54.5 3 1.45
PI 2.83.8 678 3035 3 1.41
Houdelen PBO 37 1720 3.5 4 1.54

 

  2.耐热阻燃性能

  芳纶纤维最突出的特点就是耐高温性能好,可在220℃高温下长期使用而不老化。其中芳纶1313只有在370℃以上的强温下才开始分解,400℃左右开始碳化;芳纶1414的连续使用温度范围极宽,在-196℃——204℃范围内可长期正常运行,耐热性更胜芳纶1313一筹,热分解温度可达550℃,也高于日本帝人Twaron的500℃;F12也具有较好的耐热性能,热分解温度为536℃。

  另外,阻燃性能也是芳纶纤维的一个突出特点,它在空气中不燃烧、不助燃,具有自熄性,属于难燃纤维。其极限氧指数为29%,F12纤维更是高达35%。

  3.化学稳定性能

  芳纶纤维大分子中苯环刚性基团含量高,使纤维的结晶度高,其结构异常稳定,具有优良的耐化学性能。尤其是间位芳纶纤维,它是由酰胺键连接芳基所构成的线型大分子,其晶体中,氢键在两个平面内排列成三维结构,较强的氢键作用使得其化学结构稳定,可耐大多高浓无机酸及其它化学品的腐蚀、抗水解作用和蒸汽腐蚀。

  4.其他性能

  芳纶纤维还具有优异的电绝缘性能,固有的介电强度使其在高温、低温、高湿条件下均能保持优良的电绝缘性,用其制备的绝缘纸耐击穿电压可达到10万伏/㎜。此外,间位芳纶还具有十分优异的耐α、β、χ射线以及紫外光线辐射的性能,例如用50Kv的χ射线辐射100小时,其纤维强度保持原来的73%。

  四、芳纶纤维的缺陷

  1.耐紫外线性能

  对位芳纶和杂环芳纶结构中由于存在大量的苯环和羰基,其共轭结构会吸收紫外线能量引起酰胺键断裂,而耐紫外线性能差的缺点也使其在应用过程中受到了很大的限制。

  2.轴向压缩强度

  作为复合材料的增强体,芳纶纤维的压缩强度仅为200—400MPa,不及其拉伸强度的1/10,远低于碳纤维的压缩强度(>1.0GPa),限制了其在复合材料等领域的应用。

  3.表面粘接性能

  由于芳纶纤维是由高度共轭的刚性结构组成的,惰性大,表面光滑,导致其与树脂基体界面粘接性较差。

  4.热解气体的释放

  江南大学付立凡在《消防用聚酰亚胺阻燃织物的开发与性能研究》一文中提到,600℃的温度下,芳纶1313会热解逸出大量的有毒气体氢氰酸(HCN),其特征峰存在于615cm-1——815cm-1处,比聚酰亚胺纤维释放的还要多,对人体健康造成了一定程度的危害。该观点在中原工学院齐大鹏的《对位芳纶纤维热力学性能研究》一文中也得到了论证。


  五、芳纶纤维的应用

  芳纶纤维是重要的国防军工材料,为了适应现代战争的需要,目前,美、英等发达国家的防弹衣均为芳纶材质,芳纶防弹衣、头盔的轻量化,有效提高了军队的快速反应能力和杀伤力。除了军事上的应用外,芳纶现已作为一种高技术含量的纤维材料被广泛应用于航天航空、机电、建筑、汽车、体育用品等国民经济的各个方面。在航空、航天方面,芳纶由于质量轻而强度高,节省了大量的动力燃料,据国外资料显示,在宇宙飞船的发射过程中,每减轻1公斤的重量,意味着降低100万美元的成本。除此之外,科技的迅猛发展正在为芳纶开辟着更多新的民用空间。据报道,目前芳纶产品用于防弹衣、头盔等约占7—8%,航空航天材料、体育用材料大约占40%;轮胎骨架材料、传送带材料等方面大约占20%左右,还有高强绳索等方面大约占13%。


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